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5.乙烯聚合

5.1 乙烯与α-烯烃共聚合

乙烯与α-烯烃形成线性低密度聚乙烯与普通聚乙烯相比具有低密度、结晶性和刚性的优点,目前可以催化乙烯与α-烯烃共聚合的稀土金属催化剂极少,因此,我们致力于探究高效共聚乙烯与α-烯烃的催化体系。研究发现,芴基官能化卡宾钪配合物高效催化乙烯与α-烯烃共聚。

 
   
 

Organometallics. 2013, 32, 2204–2209

 
 

5.2乙烯与共轭双烯烃的共聚

将乙烯单元引入聚丁二烯骨架是合成先进橡胶材料的一种方法,由于两种单体的不同聚合机理和不同的反应活性,这是一个研究难题。迄今为止,仅获得具有丁二烯单元反-1,4-和1,2-的共聚物。我们通过使用噻吩稠合的环戊二烯基钪配合物,首次获得了具有顺-1,4-丁二烯结构单元的共聚物。研究了催化剂的位阻和电子效应以及单体配位模式对催化体系的活性、反应的选择性以及聚合物序列长度的影响,并阐明了其反应机理。聚合物中乙烯单体含量高达45mol%,并且具有80%顺式-1,4选择性,Tg = -94℃。这种新型乙烯基橡胶材料具有短聚乙烯序列而没有明显的熔点。该橡胶表现了优异的抗流动性能和强拉伸强度。
 
   
 

Argew.Chem.Int.Ed. 2017, 56, 6975-6979